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一 引言
weilejiangdijingtiguitaiyangdianchidexiaolv,tongchangxuyaojianshaotaiyangdianchizhengbiaomiandefanshe,haixuyaoduijingtiguibiaomianjinxingdunhuachuli,yijiangdibiaomianquexianduiyushaoshuzailiuzidefuhezuoyong。
矽的折射率為3.8,如果直接將光滑的矽表麵放置在折射率為1.0的空氣中,其對光的反射率可達到30%左(zuo)右(you)。人(ren)們(men)使(shi)用(yong)表(biao)麵(mian)的(de)織(zhi)構(gou)化(hua)降(jiang)低(di)了(le)一(yi)部(bu)分(fen)反(fan)射(she),但(dan)是(shi)還(hai)是(shi)很(hen)難(nan)將(jiang)反(fan)射(she)率(lv)降(jiang)得(de)很(hen)低(di),尤(you)其(qi)是(shi)對(dui)多(duo)晶(jing)矽(gui),使(shi)用(yong)各(ge)向(xiang)同(tong)性(xing)的(de)酸(suan)腐(fu)蝕(shi)液(ye),如(ru)果(guo)腐(fu)蝕(shi)過(guo)深(shen),會(hui)影(ying)響(xiang)到(dao)PNjiedeloudianliu,yinciqiduibiaomianfanshejiangdidexiaoguobumingxian。yinci,kaolvzaiguibiaomianyukongqizhijianchayicengzheshelvshizhongdetouguangjiezhimo,yijiangdibiaomiandefanshe,zaigongyehuayingyongzhong,SiNx膜被選擇作為矽表麵的減反射膜,SiNx膜的折射率隨著x值的不同,可以從1.9變到2.3左右,這樣比較適合於在3.8的矽和1.0的空氣中進行可見光的減反射設計,是一種較為優良的減反射膜。
另一方麵,矽表麵有很多懸掛鍵,對於N xingfashequdefeipinghengzailiuzijuyouhenqiangdexiyinli,shideshaoshuzailiuzifashengfuhezuoyong,congerjianshaodianliu。yincixuyaoshiyongyixieyuanzihuofenzijiangzhexiebiaomiandexuanguajianbaohe。shiyanfaxian,hanqingdeSiNx膜對於矽表麵具有很強的鈍化作用,減少了表麵不飽和的懸掛鍵,減少了表麵能級。
綜合來看,SiNx膜被製備在矽的表麵起到兩個最用,其一是減少表麵對可見光的反射;其二,表麵鈍化作用。
二 PECVD技術的分類
用來製備SiNx膜的方法有很多種,包括:化學氣相沉積法(CVD法)、等離子增強化學氣相沉積(PECVD法)、低壓化學氣相沉積法(LPCVD法)。在目前產業上常用的是PECVD法。
PECVD法按沉積腔室等離子源與樣品的關係上可以分成兩種類型:
直接法:樣品直接接觸等離子體,樣品或樣品的支撐體就是電極的一部分。
間接法:或稱離域法。待沉積的樣品在等離子區域之外,等離子體不直接打到樣品表麵,樣品或其支撐體也不是電極的一部分。
直接法又分成兩種:
(1)管式PECVD係統:即ji使shi用yong像xiang擴kuo散san爐lu管guan一yi樣yang的de石shi英ying管guan作zuo為wei沉chen積ji腔qiang室shi,使shi用yong電dian阻zu爐lu作zuo為wei加jia熱re體ti,將jiang一yi個ge可ke以yi放fang置zhi多duo片pian矽gui片pian的de石shi墨mo舟zhou插cha進jin石shi英ying管guan中zhong進jin行xing沉chen積ji。這zhe種zhong設she備bei的de主zhu要yao製zhi造zao商shang為wei德de國guo的deCentrotherm公司、中國的第四十八研究所、七星華創公司。
(2)板式PECVD係統:即(ji)將(jiang)多(duo)片(pian)矽(gui)片(pian)放(fang)置(zhi)在(zai)一(yi)個(ge)石(shi)墨(mo)或(huo)碳(tan)纖(xian)維(wei)支(zhi)架(jia)上(shang),放(fang)入(ru)一(yi)個(ge)金(jin)屬(shu)的(de)沉(chen)積(ji)腔(qiang)室(shi)中(zhong),腔(qiang)室(shi)中(zhong)有(you)平(ping)板(ban)型(xing)的(de)電(dian)極(ji),與(yu)樣(yang)品(pin)支(zhi)架(jia)形(xing)成(cheng)一(yi)個(ge)放(fang)電(dian)回(hui)路(lu),在(zai)腔(qiang)室(shi)中(zhong)的(de)工(gong)藝(yi)氣(qi)體(ti)在(zai)兩(liang)個(ge)極(ji)板(ban)之(zhi)間(jian)的(de)交(jiao)流(liu)電(dian)場(chang)的(de)作(zuo)用(yong)下(xia)在(zai)空(kong)間(jian)形(xing)成(cheng)等(deng)離(li)子(zi)體(ti),分(fen)解(jie)SiH4中的Si和H,以及NH3種的N形成SiNx沉積到矽表麵。這種沉積係統目前主要是日本島津公司在進行生產。
間接法又分成兩種:
(1)微波法:使用微波作為激發等離子體的頻段。微波源置於樣品區域之外,先將氨氣離化,再轟擊矽烷氣,產生SiNx分子沉積在樣品表麵。這種設備目前的主要製造商為德國的Roth&Rau公司。
(2)直流法:使用直流源激發等離子體,進一步離化氨氣和矽烷氣。樣品也不與等離子體接觸。這種設備由荷蘭的OTB公司生產。
目前,在中國微波法PECVD係統占據市場的主流,而管式PECVD係統也占據不少份額,而島津的板式係統隻有5~6條生產線在使用。直流法PECVD係統還沒有進入中國市場。
除了上述幾種模式的PECVD係統外,美國的Applied Material公司還開發了磁控濺射PECVD係統,該係統使用磁控濺射源轟擊高純矽靶,在氨氣的氣氛中反應濺射,形成SiNx分子沉積到樣品表麵。這種技術的優點是不使用易爆的矽烷氣,安全性提高很多,另外沉積速率很高。
如果按照PECVD係統所使用的頻率範圍,又可將其分成以下幾類:
■ 0 Hz:直流間接法――OTB公司
■ 40 KHz:Centrotherm公司管式直接法PECVD和Applied Material公司的磁控濺射係統
■ 250 kHz:島津公司的板式直接法係統
■ 440 kHz:Semco公司的板式直接法
■ 460 kHz:Centrotherm公司管式直接法
■ 13.6 MHz:Semco公司和MVSystem公司的板式直接法係統
■ 2450 MHz:Roth&Rau公司的板式間接法係統。
三 各種方法的優缺點比較
各種方法都有其有缺點:從大的方麵講,直接PECVD法(fa)對(dui)樣(yang)品(pin)表(biao)麵(mian)有(you)損(sun)傷(shang),會(hui)增(zeng)加(jia)表(biao)麵(mian)少(shao)子(zi)的(de)複(fu)合(he),但(dan)是(shi)也(ye)正(zheng)是(shi)由(you)於(yu)其(qi)對(dui)表(biao)麵(mian)的(de)轟(hong)擊(ji)作(zuo)用(yong),可(ke)以(yi)去(qu)除(chu)表(biao)麵(mian)的(de)一(yi)些(xie)自(zi)然(ran)氧(yang)化(hua)層(ceng),使(shi)得(de)表(biao)麵(mian)的(de)雜(za)質(zhi)原(yuan)子(zi)得(de)到(dao)抑(yi)製(zhi),另(ling)外(wai)直(zhi)接(jie)法(fa)可(ke)以(yi)使(shi)得(de)氫(qing)原(yuan)子(zi)或(huo)氫(qing)離(li)子(zi)更(geng)深(shen)入(ru)地(di)進(jin)入(ru)到(dao)多(duo)晶(jing)矽(gui)晶(jing)界(jie)中(zhong),使(shi)得(de)晶(jing)界(jie)鈍(dun)化(hua)更(geng)充(chong)分(fen)。
使用不同頻率的PECVD係統,也各有一定的優缺點:
(1)頻率越高均勻麵積越小,越難於達到大麵積均勻性。
(2)頻率越低對矽片表麵的損傷越嚴重。
(3)頻率越低離子進入矽片越深,越有利於多晶矽晶界的鈍化。
我們將不同頻率的PECVD方法在電路控製難度的比較列於表1中。
表1 各種頻率的PECVD技術的電路控製難度

各種不同的技術的沉積特性的比較列於表2
表2 各種PECVD方法的沉積特性比較

沉積薄膜的均勻性是一項很重要的指標,目前市場上太陽電池標準訂的越來越高,盡管有些色差片的效率很高,也隻能按照B級片處理。各種設備的標稱均勻性列於表3。
表3 各種PECVD法的均勻性比較

沉積的均勻性與電極和腔室的設計很有關係。管式PECVD係(xi)統(tong)由(you)於(yu)其(qi)石(shi)墨(mo)舟(zhou)中(zhong)間(jian)鏤(lou)空(kong),因(yin)此(ci)利(li)用(yong)了(le)矽(gui)片(pian)作(zuo)為(wei)電(dian)極(ji)的(de)一(yi)部(bu)分(fen),因(yin)此(ci)輝(hui)光(guang)放(fang)電(dian)的(de)特(te)性(xing)就(jiu)與(yu)矽(gui)片(pian)表(biao)麵(mian)的(de)特(te)性(xing)有(you)了(le)一(yi)定(ding)的(de)關(guan)係(xi),比(bi)如(ru)矽(gui)片(pian)表(biao)麵(mian)織(zhi)構(gou)化(hua)所(suo)生(sheng)成(cheng)的(de)金(jin)子(zi)塔(ta)尖(jian)端(duan)的(de)狀(zhuang)態(tai)就(jiu)對(dui)等(deng)離(li)子(zi)體(ti)放(fang)電(dian)產(chan)生(sheng)影(ying)響(xiang),而(er)目(mu)前(qian)矽(gui)片(pian)的(de)電(dian)導(dao)率(lv)的(de)不(bu)同(tong)也(ye)影(ying)響(xiang)到(dao)等(deng)離(li)子(zi)場(chang)的(de)均(jun)勻(yun)性(xing)。另(ling)外(wai)管(guan)式(shi)PECVD的氣流是從石英管一端引入,這樣也會造成工藝氣體分布的不均勻。
板式PECVD係統使用了襯底板作為電極,而且采用勻氣的Shower係xi統tong,但dan是shi由you於yu襯chen底di板ban在zai長chang期qi加jia熱re後hou會hui有you稍shao微wei的de翹qiao曲qu,從cong而er造zao成cheng平ping行xing板ban電dian極ji間jian距ju的de不bu一yi致zhi,也ye會hui造zao成cheng片pian間jian不bu均jun勻yun。另ling外wai,等deng離li子zi體ti直zhi接jie法fa在zai大da麵mian積ji沉chen積ji時shi會hui造zao成cheng由you於yu高gao頻pin波bo長chang所suo帶dai來lai的de附fu加jia的de不bu均jun勻yun性xing。
gezhongfangfazhibeidebomodezhiliangyelveyoubutong,yuanzeshangjiang,youyuzhijiefazhongdedenglizitizhijiezuoyongyuguipianbiaomian,yincijunyunxingyaohaoyixie,erjianjiefadenglizitishilizilihuahouxingchengSiNxkuosandaoguipianbiaomiande,bomodezhiliangjiaoweisusong,ercikongjiansheyouyuqigongzuofangshideyuanyin,bomozuiweisusong。duiyuzhimidebomo,qidunhuatexinghejianfanshetexingdouyaoyouyuededuo。jizhongPECVD技術的薄膜質量的比較列於表4中。
表4 各種PECVD技術製備的薄膜質量

當然,這種比較也是在某些特定的沉積條件下的一般性的比較,改變沉積條件可以改變薄膜的特性。
四 結論
目前,產業化的SiNx鍍(du)膜(mo)技(ji)術(shu)還(hai)在(zai)不(bu)斷(duan)的(de)發(fa)展(zhan),每(mei)一(yi)種(zhong)技(ji)術(shu)都(dou)有(you)其(qi)特(te)性(xing)點(dian),也(ye)都(dou)有(you)其(qi)不(bu)足(zu)。太(tai)陽(yang)電(dian)池(chi)向(xiang)著(zhe)新(xin)型(xing)特(te)種(zhong)結(jie)構(gou)和(he)工(gong)藝(yi)的(de)方(fang)向(xiang)發(fa)展(zhan),對(dui)氮(dan)化(hua)矽(gui)膜(mo)提(ti)出(chu)了(le)一(yi)些(xie)新(xin)的(de)要(yao)求(qiu)。
liru,youyizhongxinxingtaiyangdianchiyaoqiushuangmiandumo,zhengmiandudanhuagui,beimiandueryanghuaguihedanhuagui,zhezhongqingkuangxia,linghuodeweibojianjiefajiuyoujiaodadeyoushi。lingyixiejishuyaoqiuzaizhibeichudanhuaguibomohouhaijinxingshifaguanghuaxuejinshudumogongyi,zheduidanhuaguimodemiduhezhiliangyaoqiugaolehenduo,yinci,zhijiefatebieshiguanshizhijiefajiuyoulehendadeyoushi。
總之,各種方法必須適應這些新的要求,才能更好的發展下去。
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